E' stata Loredana Bertè la prima artista ad esibirsi e lo ha fatto presentandosi ammanettata sul palco: un modo per protestare per la squalifica dal festival per il plagio. Accanto a lei Ivana Spagna, poichè giovedì è la serata dei duetti.

Alla fine dell'esibizione un altro piccolo fuori programma: su un foglio la cantante aveva scritto gli ultimi versi del brano, una sorta di invocazione a difesa dei bambini. La Bertè non sarà ammessa neanche tra le possibili vincitrici del premio della critica, intitolato alla sorella, Mia Martini.

La serata prosegue con i Campioni che cantano il proprio brano con altri artisti. Questi gli abbinamenti: Eugenio Bennato con Pietra Montecorvino; Sergio Cammariere con Gal Costa; Toto Cutugno con Annalisa Minetti; Giò Di Tonno e Lola Ponce con un gruppo di tango argentino; Finley con Belinda; Frankie Hi-Nrg con Simone Cristicchi; Max Gazzè con Paola Turci e Marina Rei; Gianluca Grignani con i Nomadi; L'Aura con i Rezophonic; Little Tony con José Reyes dei Gipsy Kings; Paolo Meneguzzi con Tony Hadley degli Spandau Ballet; Mietta con i Neri per Caso; Amedeo Minghi con l'arpista Giulia De Donno e la pianista Stefania Cuneo; Fabrizio Moro con Gaetano Curreri; Anna Tatangelo con Michael Bolton; Tiromancino con Stefano Di Battista; Tricarico con Mago Forest; Mario Venuti con i Denovo e Michele Zarrillo con Paola e Chiara.

Tra gli ospiti, molta curiosità ha suscitato il piccolo genio del pianoforte: Marc Yu, 9 anni, che ha stabilito il record del più giovane artista mai salito sul palco a Sanremo. Il pianista-fenomeno si è esibito, tra gli applausi del pubblico dell'Ariston, nella prima parte della terza serata della kermesse musicale.